Compuși halogenați (pag. 35-45)

Răspuns: a) Legăturile C-H sunt echivalente, deci alegerea hidrogenului nu schimbă constituția produsului.

1. Toți hidrogenii celor patru grupe metil sunt echivalenți structural și conduc la aceeași conectivitate după substituție.

• A Toți hidrogenii celor patru grupe metil sunt echivalenți structural și conduc la aceeași conectivitate după substituție.
• B Carbonul central are patru legături C-C și niciun H care să fie înlocuit.
• C Neopentanul este ramificat; unicitatea monobromurării vine din simetrie, nu din absența ramificațiilor.
• D Cele patru grupe metil sunt echivalente prin simetrie, deci nu generează izomeri constituționali diferiți.

Răspuns: d) 2-cloropentan

1. Catena neîntreruptă are cinci atomi de carbon, iar Cl este pe carbonul 2.

• A Catena are cinci atomi de carbon, dar numerotarea dinspre clor dă indicele 2, nu 4.
• C Structura conține Cl, nu Br; indicele 2 și pentanul nu corectează identitatea greșită a halogenului.
• D Catena neîntreruptă are cinci atomi de carbon, iar Cl este pe carbonul 2.
• E Cl este legat de al doilea carbon, nu de un carbon terminal.

Răspuns: e) Bromoetan și NaI în exces, în acetonă, la încălzire.

1. Prin schimbul de halogen, Br din bromoetan este înlocuit cu I, rezultând iodoetan.

• A Bromoetanul cu NaBr nu primește iod; schimbul identic Br cu Br nu produce iodoetan.
• B NaCl nu furnizează iod; procedeul nu poate realiza produsul solicitat.
• C Iodurarea fotochimică directă a etanului nu este schimbul de halogen solicitat și nu este procedeul eficient descris.
• D Bromurarea fotochimică a etanului poate da bromoetan, dar nu iodoetan și nu schimbă un halogen preexistent.
• E Prin schimbul de halogen, Br din bromoetan este înlocuit cu I, rezultând iodoetan.

Răspuns: a) Identitatea produsului nu distinge singură cele două căi.

1. Atât substituția propanului, cât și adiția HBr la propenă pot da 2-bromopropan.

• A Atât substituția propanului, cât și adiția HBr la propenă pot da 2-bromopropan.
• B Propanul saturat suferă substituție de H, fără consumarea unei duble legături.
• C Bromurarea propanului poate furniza direct 2-bromopropan prin substituție.
• D În condiții Markovnikov, HBr la propenă conduce la 2-bromopropan.

Răspuns: b) La neopentan există produs unic; la propan este descris un izomer predominant.

1. Neopentanul dă un singur derivat monohalogenat, iar la propan selectivitatea favorizează izomerul secundar.

• A Predominanța unui izomer nu afirmă că acesta este unicul produs.
• B Neopentanul dă un singur derivat monohalogenat, iar la propan selectivitatea favorizează izomerul secundar.
• C Echivalența hidrogenilor neopentanului permite un singur derivat monohalogenat constituțional.
• E În neopentan, legăturile C-H sunt echivalente; afirmația propusă le atribuie greșit neechivalență.

Răspuns: b) Reactivitatea crește la trecerea de la bromoderivat la iododerivat.

1. Pentru același radical, ordinea uzuală a reactivității la substituție este RBr < RI.

• A Schimbul cu NaI în acetonă dă iododerivatul precizat, nu produs de hidroliză.
• B Pentru același radical, ordinea uzuală a reactivității la substituție este RBr < RI.
• C Păstrarea radicalului nu păstrează automat reactivitatea când se schimbă grupa plecătoare Br cu I.
• D În substituțiile uzuale, iodura alchilică este de regulă mai reactivă decât bromura corespunzătoare.
• E Reactivul NaI înlocuiește Br cu I, nu cu F.

Răspuns: c) La propan are loc substituție, iar cloroformul se poate oxida la fosgen.

1. În prima probă are loc substituție fotochimică, iar cloroformul poate suferi oxidare cu formare de fosgen.

• A Folosirea cloroformului ca solvent pentru sulf nu exclude oxidarea lui în condiții de lumină și umezeală.
• B Sursa atribuie fosgenul oxidării cloroformului, nu propanului; bromopropanul provine din propan și brom.
• C În prima probă are loc substituție fotochimică, iar cloroformul poate suferi oxidare cu formare de fosgen.
• D Bromurarea propanului este o transformare chimică prin substituție, nu o simplă dizolvare.
• E Lumina declanșează halogenarea prin substituție, care este transformarea descrisă pentru proba cu propan.

Răspuns: e) HBr se formează la substituție și este consumat la adiția la propenă.

1. Substituția H cu Br din Br2 eliberează HBr; adiția la propenă consumă HBr pentru a forma bromopropan.

• A Sursa precizează explicit adiția HBr la propenă pentru obținerea 2-bromopropanului.
• B HBr nu conține metal; în traseele date este produs al substituției ori reactant al adiției.
• C În adiția la propenă HBr este consumat, deci opțiunea inversează sensul participării sale în ambele trasee.
• D La bromurarea propanului HBr este produs secundar, iar la adiție este reactant care consumă dubla legătură.
• E Substituția H cu Br din Br2 eliberează HBr; adiția la propenă consumă HBr pentru a forma bromopropan.

Răspuns: e) Prima: la nucleu; a doua: în grupa metil laterală.

1. În condițiile catalitice se substituie la nucleu; în condițiile fotochimice, substituția vizează catena laterală.

• A În prima probă se clorurează nucleul aromatic, nu metilul, în condițiile catalitice date.
• B Locurile sunt inversate: cataliza cu FeCl3 acționează la nucleu, iar fotoinițierea favorizează catena laterală.
• E În condițiile catalitice se substituie la nucleu; în condițiile fotochimice, substituția vizează catena laterală.

Răspuns: a) Produsul fotochimic este benzilic și se hidrolizează mai ușor.

1. Produsul fotochimic este C6H5-CH2Cl, benzilic; acesta se hidrolizează mai ușor decât clorotoluenul arilic.

• A Produsul fotochimic este C6H5-CH2Cl, benzilic; acesta se hidrolizează mai ușor decât clorotoluenul arilic.
• B Același halogen nu anulează influența legării lui de un carbon benzilic sau aromatic.
• C Clorurarea fotochimică în catena laterală dă clorură de benzil, nu halogenură arilică.
• D Halogenul substituit la nucleu este arilic și are reactivitate redusă, nu comportare alilică.
• E Clorurarea catalitică la nucleu dă clorotolueni arilici, nu clorură de benzil.

Răspuns: d) CH2=CH-CH2Cl, prin substituție alilică.

1. Substituția unui H alilic din grupa CH3 păstrează C=C și formează CH2=CH-CH2Cl.

• A Substituția cerută se produce lângă C=C și lasă dubla legătură în produs; formula saturată nu corespunde.
• B Formula ar necesita înlocuirea unui H vinilic, nu a celui de pe carbonul saturat alilic.
• C 1-cloropropanul este saturat și nu este produsul substituției alilice care conservă dubla legătură.
• D Substituția unui H alilic din grupa CH3 păstrează C=C și formează CH2=CH-CH2Cl.
• E Etapa cerută înlocuiește un hidrogen alilic cu clor; produsul păstrează C=C și conține un singur Cl.

Răspuns: c) Fenolul suferă substituție, iar etena adiție.

1. În fenol sunt înlocuiți hidrogeni aromatici cu brom; la etenă bromul se adaugă la dubla legătură.

• A Bromul intră pe nucleul fenolic, iar etena dă un derivat dibromurat vicinal.
• B În condițiile citate fenolul dă direct tribromoderivat, iar bromul se adiționează la etenă.
• C În fenol sunt înlocuiți hidrogeni aromatici cu brom; la etenă bromul se adaugă la dubla legătură.
• D Formarea tribromofenolului păstrează grupa oxigenată și scheletul; adiția bromului la etenă păstrează ambii atomi de carbon.

Răspuns: d) Elimină HCl și formează clorură de vinil nesaturată.

1. Din ClCH2-CH2Cl se elimină HCl, rezultând CH2=CHCl, clorură de vinil.

• A Condițiile termice descrise produc clorură de vinil prin eliminare, nu alcool prin hidroliză.
• B Dehidroclorurarea elimină HCl, nu Cl2, și păstrează un atom de clor în monomer.
• C 1,2-dicloroetanul este precursorul saturat; monomerul obținut înainte de polimerizare este clorura de vinil.
• D Din ClCH2-CH2Cl se elimină HCl, rezultând CH2=CHCl, clorură de vinil.
• E Etapa este eliminare, nu o a doua adiție de clor.

Răspuns: c) Produsul substituției păstrează dubla legătură; cel al adiției nu.

1. Substituția alilică dă CH2=CH-CH2Br; adiția HBr cu peroxizi dă bromopropan saturat.

• A Sunt inversate efectele: substituția alilică păstrează C=C, iar adiția o consumă.
• B Fiecare produs conține un singur Br introdus; al doilea protocol folosește HBr, nu Br2.
• C Substituția alilică dă CH2=CH-CH2Br; adiția HBr cu peroxizi dă bromopropan saturat.
• D Adiția HBr consumă dubla legătură indiferent de orientarea Markovnikov sau anti-Markovnikov.
• E În produsul alilic, bromul este pe un carbon saturat vecin dublei legături C=C; produsul adiției nu mai are C=C.

Răspuns: a) Clorul a înlocuit H de la carbonul saturat vecin, fără a cere consumarea C=C.

1. Clorul înlocuiește un H de pe carbonul saturat alilic, iar legătura dublă poate rămâne în clorura de alil.

• A Clorul înlocuiește un H de pe carbonul saturat alilic, iar legătura dublă poate rămâne în clorura de alil.
• B Substituția alilică este o halogenare care păstrează C=C, înlocuind H de pe carbonul vecin.
• C Propena nu conține brom, iar reacția descrisă este substituție cu clor, nu eliminare de HBr.
• D Derivatul vicinal din etenă la temperatura camerei aparține adiției, nu clorurării alilice fierbinți a propenei.
• E La temperaturile ridicate indicate, substituția alilică predomină și nu impune consumarea C=C.